Zverev reprezentoval Nemecko na Hopmanovom pohári štyri po sebe idúce roky od roku 2016 do roku 2019 s tromi rôznymi partnermi. V roku 2016
, súťažil so Sabine Lisicki. Duo vyhralo zápas proti francúzskemu tímu, pričom Zverev vyhral svoje zápasy v singloch aj v zmiešanom dvojici. Avšak boli vylúčení proti Veľkej Británii a Austrálii Green a nepokročili do finále. Nasledujúci rok vstúpil do súťaže s Andreom Petkovičom. Zatiaľ čo dvojica vyhrala iba zápas proti Veľkej Británii, Zverev tiež porazil Federera v single na svojom prvom turnaji po zranení.