Po návrate Napoleona z Elby v Stodenných časoch bol Exelmans dočasne menovaný za francúzskeho pára a dostal velenie nad II. kavalériovým zborom, ktorý pozostával z 9. kavalériovej divízie generála majora Strolza a 10. kavalériovej divízie generála majora Chastela. Počas Waterloo kampane bojoval v bitkách pri Ligny a
Wavreová. V záverečných operáciách okolo Paríža získal 1. júla význam v bitke pri Rocquencourt, kde jednotky pod jeho velením izolovali a zničili pokročilú pruskú husársku brigádu pod velením plukovníka von Sohra.