În campania din 1799, Wolff a participat la bătăliile de la
Ostrach şi Stockach ca parte a gărzii de avangardă a armatei Arhiducelui Carol. La sfârșitul lunii mai, a deținut o rezervă de grup de peste 3.000 de soldați în Valtelline, la granița lombardă cu Elveția, unde a sprijinit reprimarea de către Gottfried Strauch a revoluționarilor cisalpini. Până în iunie a fost în nordul Italiei, cu divizia de la Torino a lui Konrad Valentin von Kaim, unde a comandat o brigadă mixtă de infanterie, dragoani și grenadieri la garnizoana Alessandria. Mai târziu în același an a comandat un corp de grenadieri Bellegarde în Elveția, participând la contrarevoluția elvețiană împotriva francezilor în valea Engadin. În 1800, el a participat, de asemenea, la bătălia de la Marengo, comandând Regimentul de infanterie Arhiduc Josef (nr. 63), din nou ca parte a diviziei lui Kaim.