Despois de entrar na frota alemá, os catro barcos serviron na II División do I Escuadrón de Batalla. Dous dos buques, o "Nassau" e o "Posen", participaron na inconclusa Batalla do Golfo de Riga en 1915, durante a cal se enfrontaron ao pre-dreadnought ruso "Slava". Os catro buques da clase Nassau participaron na batalla de Jutlandia o 31 de maio e 1 de xuño de 1916; sufriron só un puñado de golpes de batería secundaria e baixas limitadas. A comezos de 1918 "Renlandia" e "Westfalen" foron enviados a Finlandia para apoiar aos finlandeses brancos na súa guerra civil
, pero o "Rheinland" encallou nas Illas Åland en abril e foi severamente danado. Ao final da Primeira Guerra Mundial, os catro barcos foron confiscados como premios de guerra polas potencias aliadas vitoriosas e vendidos para desguace.