Oudinot foi elixido membro da cámara de deputados, pero tivo pouco tempo para dedicarse á política. Tomou un papel de liderado na guerra de 1805, comandando a famosa división de "granadeiros Oudinot", formada por tropas escollidas a man e organizadas por el, coa que tomou as pontes de Viena, recibiu unha ferida na batalla de Schöngrabern
na Baixa Austria contra os rusos. En 1807, participou na vitoria de Joachim Murat na Batalla de Ostrolenka en Polonia e loitou con resolución e éxito na Batalla de Friedland.