O 5 de maio de 1913, Pompili foi nomeado Arcebispo Titular de Filipos. Recibiu a súa consagración episcopal o seguinte 11 de maio do cardeal Antonio Agliardi, co arcebispo Donato Sbarretti e o bispo Americo Bevilacqua servindo como co-consagradores, na igrexa de S. Vincenzo de Paoli alla Bocca della Verità. A finais de maio de 1914, Pompili optou por converterse nun cardeal-sacerdote, co título de Santa María en Aracoeli. Participou no cónclave de 1914.
, que elixiu ao Papa Benedito XV, e foi nomeado arcipreste da Basílica de Laterano o 28 de outubro de 1914.