Durante as guerras napoleónicas, Maucune liderou o 39o no VI Cuerpo do mariscal Michel Ney en Elchingen na campaña de 1805 e en Jena, Magdeburgo, Soldau e Eylau na campaña de 1806-1807. Promovido a oficial xeral, liderou unha brigada en Friedland en 1807. En España entre 1808 e 1811, comandou unha brigada en Gallegos,
Tamames, Alba de Tormes, Ciudad Rodrigo, Almeida, Bussaco, Casal Novo e Fuentes de Onoro.