A comezo da tempada de 2016, Duval substituíu a Serena Williams na Hopman Cup de 2016.
- Non. Representaba os Estados Unidos xunto a Jack Sock. Aínda que perdeu os seus dous partidos individuais, Duval e Sock foron capaces de gañar dous dos seus tres partidos de dobres mixtas, incluíndo unha vitoria sobre a parella checa de Karolína Plíšková e Jiří Veselý. Un mes despois do torneo, Duval anunciou que tiña cirurxía no xeonllo. Ela fixo un breve retorno para a tempada de campo de herba a mediados do ano, pero terminou sentada outros dez meses despois para volver á saúde completa.