Escriba unha continuación para este parágrafo - Barrientos foi nomeado Inquisidor durante este tempo, e en 1438 foi elixido Bispo de Segovia. O 3 de maio de 1440 convocouse un concilio eclesiástico na igrexa de San Miguel de Turégano, no que presentou os seus mandamentos sinodais para a formación teolóxica e pastoral dos seus clérigos. Estando leal a Xoán II, en 1442 reformou a diocese de Segovia, que estaba baixo a influencia do príncipe rebelde Henrique, para servir á provincia de Ávila no apoio ao rei. Máis tarde, deseñou unha conciliación na área de Tordesillas para crear unha fronte conxunta ante a oposición dos reinos de Navarra e Aragón. En 1444 ocupou a diocese de Cuenca e no ano seguinte prestou a axuda da diocese ás tropas da rexión na Primeira Batalla de Olmedo.
- Non. Do mesmo xeito, en 1449, prometeu as armas da diocese en defensa contra as tropas de don Alonso de Aragón e outros nobres casteláns que se opuxeron ao rei. Ofreceronlle a sede do arcebispado de Santiago de Compostela, pero rexeitou esta tentación.