Políticamente, Salmond foi un dos principais defensores da independencia escocesa, chamando repetidamente a un referendo sobre o tema. Salmond fixo campaña sobre o quecemento global e no goberno comprometeuse Escocia á lexislación sobre a redución de emisións e a xeración de enerxía renovable. O día despois do referendo de independencia de 2014
En novembro, Salmond anunciou a súa intención de non presentarse á reelección como líder do SNP na Conferencia Nacional do SNP e renunciar como Primeiro Ministro. Foi sucedido como líder do SNP polo seu adxunto, Nicola Sturgeon, o único candidato a presentarse nas eleccións de liderado. Enviou a súa dimisión como Primeiro Ministro o 18 de novembro, e foi sucedido por Sturgeon o día seguinte.