En setembro de 1808, o coronel Calès e o seu rexemento foron reasignados ao "Exército de España", aínda dentro do I Corpo comandado polo mariscal Víctor, para participar na guerra española. Na batalla do paso de Sommosierra
O 30 de novembro, o 96o Regimento de Infantería foi un dos cadáveres máis severamente probados, con preto de dez soldados mortos, corenta feridos e tres oficiais feridos, incluído o coronel Calès, que recibiu un disparo na súa perna dereita. A vitoria das tropas francesas abriu o camiño a Madrid. Calès foi gravemente baleado por segunda vez na perna durante un asalto mortal o 28 de xullo de 1809 na batalla de Talavera (uns 120 quilómetros ao suroeste de Madrid), unha das batallas máis sangrientas da guerra española, que custou ao redor de 7.000 vidas en total en cada campo.