Zverev representou a Alemaña na Copa Hopman durante catro anos consecutivos de 2016 a 2019 con tres socios diferentes. En 2016, competiu con Sabine Lisicki. O dúo gañou o seu empate contra o equipo francés, con Zverev gañando os seus partidos de individuais e dobles mixtos. Con todo, foron eliminados contra Gran Bretaña e Australia Green e non avanzaron á final. O ano seguinte
, participou na competición con Andrea Petkovic. Aínda que a parella só gañou o seu empate contra Gran Bretaña, Zverev tamén derrotou a Federer en individuais no seu primeiro torneo despois da lesión.