De 1809 a 1813, durante o interludio napoleónico, Ljubljana (baixo o nome de "Laybach") foi a capital das Provincias Ilíricas. En 1813, a cidade volveu ser austríaca e de 1815 a 1849 foi o centro administrativo do Reino de Illyria no Imperio austríaco. En 1821, foi sede do Congreso de Laibach.
, que fixou as fronteiras políticas europeas para os próximos anos. O primeiro tren chegou en 1849 desde Viena e en 1857 a liña foi estendida a Trieste.