2006年,ペイリンは,クリーン・ガバナメントのプラットフォームで,現職のフランク・マーコウスキー知事を共和党の州知事選初選で倒した.彼女の候補はショーン・パーネルだった.11月の選挙では,ペイリンは,民主党の元知事トニー・ノウレスを48.3%対41.0%の差で倒し,支出は優れていたが,勝利した.彼女はアラスカの最初の女性知事となり,42歳でアラスカ史上最年少の知事となり,アラスカがアメリカ合衆国の州となった後に生まれた最初の州知事であり,ジュヌーで就任しなかった最初の州知事となった (彼女は代わりにフェアバンクスで開催された式典を選んだ).彼女は2006年4日に就任し,彼女の任期の大半はアラスカの有権者達と非常に人気があった. 2007年の連邦選挙で,彼女の選挙は89%と93%で,一部の有権者の間で人気があった. 彼女は,アラスカ州知事選挙の後に,アメリカの公共衛生と公共衛生に関する法案を提出し,それを米国議会に提出した. 2008年7月,彼女はアラスカ州知事選挙で
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