Como diplomático, Grandi creó una red de conexiones que solo rivalizó con el yerno de Mussolini, Galeazzo Ciano, y trató de usarla para sus propios beneficios. Así, convenció al rey Víctor Manuel III de concederle un título en 1937, y logró mantener una posición cómoda hasta que fue enviado por Mussolini al Frente griego.
con el otro "Gerarchi" en 1941. Como embajador de Mussolini en Londres, tuvo relaciones con algunas de las mujeres nobles más influyentes de la época, incluida Lady Alexandra Curzon, hija del virrey de la India, George Curzon.