Cuando Prusia entró en la Sexta Coalición en 1813, Grolman sirvió como mayor y comandó un batallón de la Landwehr de Brandeburgo. Participó en la Batalla de Hagelberg y en los bloqueos de Magdeburgo y Wesel. En julio de 1814 Grolman regresó a su magistratura, pero tomó el mando de su batallón Landwehr el año siguiente durante los Cien Días. Por su liderazgo en Fleurus y Wavre
Fue condecorado con la Cruz de Hierro de Primera Clase.