Głowaczów 1445 m. įkūrė kilmingas Sędziwój Leżeński Głowacz (Nałęcz herbas), o vėliau priklausė Leżeński, Boski ir Ostroróg šeimoms. Miestą su dviem bažnyčiomis (vienos - 1390 m., kitos - 1445 m.) per karą su
Potvynis (1655). 1675 m. pastatyta nauja bažnyčia, 1944 m. ją sunaikino vokiečiai. Iki 1795 m. Głowaczów priklausė Mažosios Lenkijos Sandomierzų voivodijai, o XIX amžiuje buvo Rusijos kontroliuojamos Kongresinės Lenkijos (1815-1915 m.) dalis. XVII a. antroje pusėje Głowaczówas tapo vietiniu žydų kultūros centru. 1864 m. vasario 15 d. čia vyko vienas iš sausio sukilimo mūšių, o 1869 m. rusai atėmė iš miesto įstatų. 1921 m. jau Antrosios Lenkijos respublikos Kielco voivodijoje Głowaczów mieste gyveno 2271 gyventojas, iš kurių 1411 buvo žydai.