AU bandė tarpininkauti 2011 m. Libijos pilietinio karo pradžioje, sudarydama penkių prezidentų "ad hoc" komitetą (Kongo prezidentas Denis Sassou Nguesso, Malio prezidentas Amadou Toumani Touré, Mauritanijos prezidentas Mohamed Ould Abdel Aziz, Pietų Afrikos prezidentas Jacob Zuma ir Ugandos prezidentas Yoweri Museveni), kad sudarytų paliaubas. Tačiau NATO vadovaujamos karinės intervencijos pradžioje
2011 m. kovo mėn. užkirto kelią komitetui vykti į Libiją susitikti su Libijos lyderiu Muamaru Kadafi. AU, kaip visuma, griežtai nepritarė Jungtinių Tautų Saugumo Tarybos sprendimui sukurti skrydžių draudimo zoną virš Libijos, nors kelios valstybės narės, tokios kaip Botsvana, Gabonas, Zambija ir kitos, išreiškė paramą rezoliucijai.