Napoleono karų metu Maucune vadovavo 39-ajam maršalo Michelo Ney VI korpusui 1805 m. kampanijoje Elchingen, 1806 - 1807 m. kampanijoje Jenoje, Magdeburge, Soldau ir Eylau. 1807 m. jis buvo paaukštintas į generolą ir vadovavo brigadai Friedlande. Ispanijoje nuo 1808 m. iki 1811 m. jis vadovavo brigadai Gallegos, Tamames
, Alba de Tormes, Ciudad Rodrigo, Almeida, Bussaco, Casal Novo ir Fuentes de Onoro.