Amancio dėvėjo Ispanijos komandos marškinėlius 42 kartus, debiutuodamas prieš Rumuniją. Kartu su komanda, Amancio dalyvavo viename iš didžiausių pasiekimų komandos istorijoje: 1964 m. Europos futbolo čempionatą.
2 prieš 1 rezultatas prieš dabartinius čempionus, Sovietų Sąjungą.