2012 m. rugpjūčio 11 d. Buffonas pakėlė savo pirmąjį puodą kaip naujasis "Juventus" kapitonas, po to, kai "Juventus" per papildomą laiką nugalėjo "Napoli" 4 × 2
2012 m. Italijos superpokalį Pekine. Buffonas patyrė nedidelę sužalojimą ir praleido pirmąją 2012-2013 m. sezono "Serie A" rungtynes prieš "Parmą" 2012 m. rugpjūčio 25 d. Jis grįžo į pagrindinę komandą kitą rungtynes prieš "Udinese" Udine rugsėjo 2 dieną, dėvėdamas kapitono diržą; "Juventus" laimėjo rungtynes 4-1. Rugsėjo 20 d. per pirmąją "Juventus" Čempionų lygos rungtynes prieš "Chelsea", Buffonas žaidė savo 400-ąsias rungtynes "Juventus" komandoje. Buffonas gavo savo pirmąjį švarų rungtynes sezono 2 - 0 namo pergalėje prieš Chievo rugsėjo 22 d.