Pedro de Portocarrero atvyko į Meksiką netrukus po Tenočtitlano žlugimo ir todėl nedalyvavo ispanų užkariaujant Aztekų imperiją. Jį valdė Pedro de Alvarado ir jis dalyvavo užkariavimo kampanijose Oaxacoje, Pánuco (Veracruz) ir Centrinėje Amerikoje. 1524 m. liepos mėn. Pedro de Alvarado paskyrė Pedro de Portocarrero naujai įkurtos ispanų gyvenvietės Santiago de los Caballeros de Guatemala "regidoriumi" (tarybos nariu), tuo metu įsikūrusiame Iximche mieste. Netrukus po to Portocarrero lydėjo Alvarado ekspediciją į Cuzcatlaną (šiuo metu Salvadore). 1526 m. rugpjūčio mėn. Alvarado pavadino Portocarrero vienu iš dviejų Gvatemalos "alcaldes" (magistratų). 1520-ųjų pabaigoje Portocarrero pavyko numalšinti Kaqchikel maištą. Netrukus po pirmojo ispanų įsiveržimo į Gvatemalą
, Alvarado suteikė Portocarrero Sacatepéquez ir Ostuncalco "encomienda", didžiausią ir vertingiausią "encomienda" Gvatemaloje, kuri apėmė visą pietų Mam Maya regioną.