1851 m. Mensdorff-Pouilly buvo paskirtas Austrijos komisaru Šlesvigo-Holšteine. 1852 m. tapo Austrijos ambasadoriumi Rusijoje. 1858 m. jis buvo paaukštintas į Feldmarschallleutnantą. 1863 m. Lenkijos sukilimo metu
, jis buvo Austrijos Galicijos gubernatorius.