1972 m. Bruscolotti persikėlė į S.S.C. Napoli, kur jis praleido didžiąją savo karjeros dalį, per šešiolika sezonų Neapolio klube sužaidęs daugiau kaip 500 žaidimų. 1972-1973 m. Sezono metu jis debiutavo "Napolio" varžybose Serie A, 1972 m. rugsėjo 24 d. laimėdamas 1:0 pergalę prieš "Ternana". Bruscolotti tapo klubo simboliu ir legendą ir suvaidino svarbų vaidmenį padėdamas "Napoli" laimėti pirmąjį Serie A titulą.
1987 m. jis taip pat buvo komandos kapitonas nuo 1978 m. Iki 1984 m., Kai jis perdavė rankšluostį Diego Maradona. 1988 m. jis išėjo į pensiją būdamas 37 metų; jis yra rekordininkas dėl daugiausiai pasirodymų "Napoli" varžybose Serie A (387), ir yra antras pagal skaičių pasirodymų klube visuose varžybose. Jis taip pat 96 kartus dalyvavo "Napolio" varžybose Italijos taurėje ir 28 kartus Europos varžybose. Bruscolotti taip pat užmušė 11 tikslų "Napoli" per visą savo karjerą; vienas iš jo įžymiausių tikslų buvo 1-0 namų pergalė prieš "Anderlecht" 1976-1977 Europos taurės nugalėtojų taurės pusfinalo antrame etape, nors "Napoli" buvo pašalinti galutiniai čempionai. Jo svarbiausias tikslas klube buvo 1976 m. Anglų-Italijos lygos taurės finalo antrame etape, kuriame "Napoli" triumfavo prieš "Southampton". Be šių titulų, Bruscolotti taip pat laimėjo du Italijos taurės su "Napoli".