2013 m. kovo 22 d. Ramosas švenčiavo savo 100-ąsias varžybas, kai atvėrė rezultatą 1<unk>1 remiu su Suomija 2014 m. Pasaulio taurės atrankos rungtynėse. Jis tapo jauniausiu Europos žaidėju, kuris pasiekė šį skaičių, pralenkdamas vokiečio Lukas Podolski. Birželį Ramosas dalyvavo 2013 FIFA Konfederacijų taurėje Brazilijoje, pradėdamas kiekvieną rungtynes, kai Ispanija pergalėjo finalo varžybose su šeimininkais. Jis buvo komandos kapitonas antroje
Grupės rungtynėse, 10 prieš 0 pergalė prieš Tahitį "Maracanã" stadione, tai didžiausia pergalė jo karjeroje. Birželio 30 d. jis praleido baudos smūgį, kai 3<unk>0 pralaimėjo Konfederacijų taurės finalą prieš Braziliją.