2013 m. kovo 22 d. Ramosas švenčiavo savo 100-ąsias varžybas, pradėdamas 1<unk>1 lygiosios su Suomija 2014 m. Pasaulio taurės atrankos rungtynėse. Jis tapo jauniausiu Europos žaidėju, kuris pasiekė šį skaičių, pralenkdamas vokiečio Lukas Podolski. Birželį Ramosas dalyvavo 2013 FIFA Konfederacijų taurėje Brazilijoje, pradėdamas kiekvieną rungtynes, kai Ispanija pergalėjo finalo varžybose su šeimininkais. Jis buvo komandos kapitonas antroje grupės rungtynėse, pergalėje prieš Tahitį (10:0), kuri yra didžiausia pergalė jo karjeroje. Birželio 30 d. jis praleido baudos smūgį 3<unk>0 Konfederacijų taurės finale.
Pralaimėjimas Brazilijai.