Popovičius įstojo į vyresniųjų vyrų Kroatijos nacionalinę komandą 2002 m., o su vyresniosios komandos nariais jis žaidė tokiuose Eurobasket turnyruose: 2003, 2005, 2007 m.
2009 m., 2011 m. ir galiausiai 2017 m. Jis taip pat dalyvavo 2008 m. Vasaros olimpinėse žaidynėse ir 2010 m. Pasaulio čempionate.