Jiménez main karo tim nasional senior Spanyol ing Kejuaraan Dunia FIBA 2006, ing ngendi dheweke menang medali emas. Dhèwèké uga menangaké medali pérak ing Olimpiade Musim Panas 2008
, amarga Spanyol kalah karo Tim USA ing game medali emas. Sawise kompetisi Olimpiade kasebut, Jiménez ngumumake pensiun saka tim nasional Spanyol, sawise dadi kapten klompok pemain kasebut. Dheweke pensiun nalika semana minangka pemain Spanyol kanthi medali paling akeh sing menang ing turnamen internasional kanggo tim nasional Spanyol.