Ing tanggal 22 Juli 1705, dhèwèké nikah karo Archduke Charles of Austria, sing dadi calon tahta Spanyol lan banjur dadi Kaisar Romawi Suci. Charles nggawe pambukaan resmi marang dheweke ing taun 1703, lan perkawinan kasebut disaranake dening Raja Frederick saka Prusia. Sawise sawetara pertimbangan, Caroline nolak ing taun 1704, amarga dheweke ora bakal ngowahi saka Lutheranisme dadi Katolik. Awal taun sabanjure, Ratu Sophia Charlotte tilar donya nalika ngunjungi Hanover. Dheweke ambruk, nulis marang utusan Leibniz, "Kelainan wis ngatasi aku kanthi kasusahan lan penyakit, lan mung pangarep-arep yen aku bisa nikah karo dheweke. Ing wulan Juni 1705, Putri Sophia Ratu Augustus lair karo Pangeran Frederick Charles saka Austria, sing dadi calon tahta Spanyol lan mengko dadi Kaisar Romawi Suci.
pinter lan éndah