Zverev négy egymást követő évben, 2016-tól 2019-ig három különböző partnerrel képviselte Németországot a Hopman Kupán. 2016-ban Sabine Lisickivel versenyzett. A duó a francia csapat ellen nyert, Zverev megnyerte mind az egyéni, mind a vegyes páros mérkőzéseit. Azonban Nagy-Britanniával és az Ausztrál Zöldekkel szemben ki voltak zárva, és nem léptek tovább a döntőbe. A következő évben
Andrea Petkovic-el versenyeztek. Míg a páros csak Nagy-Britanniával nyert, Zverev egyénileg is legyőzte Federert az első versenyén, amikor sérüléstől tért vissza.