A napóleoni háborúk idején Maucune vezette a 39.-et Michel Ney marsall VI. hadtestében Elchingenben az 1805-ös hadjáratban és Jena, Magdeburg, Soldau és Eylau-ban az 1806-07-es hadjáratban. 1807-ben tábornok lett, és Friedlandnél brigádot vezetett. Spanyolországban 1808 és 1811 között, egy brigádot vezetett Gallegosban,
Tamames, Alba de Tormes, Ciudad Rodrigo, Almeida, Bussaco, Casal Novo és Fuentes de Onoro.