Di Rupo először a szocialista mozgalommal kapcsolatba lépett a Mons-i tanulmányai során, ahol először mesterképzést és később PhD-t szerzett kémia területén. Doktori képzése során a Leeds Egyetemre (Egyesült Királyság) ment, ahol 1977-1978-ban előadói személyzet tagja volt. Politikai pályafutását Jean-Maurice Dehousse kabinetében attachéként kezdte 1980-1981 között. Első politikai megbízatása 1982-ben jött, amikor Mons tanácsosa volt (1985-ig, majd 1988-tól 2000-ig). 1986-ban egészségügyi, városi megújulás és társadalmi ügyek polgármeseként. Szakmai szempontból Di Rupo egyidejűleg a kormány tagja volt, majd a Walloon régió akkori pénzügyminisztere, majd a Walloon régió pénzügyminisztere, majd a vegyi energia minisztere és a vasárnapi energia minisztere előkészítése során a Leeds Egyetemre (Egyesült Királyság), ahol a tanári személyiségét a lecképtelenítő személyiséggel töltötte be.
1986