2014. július 22-én Vrsaljko a Serie A csapatához, a Sassuolóhoz szerződött 3,5 millió euróért plusz 2 millió eurós bónuszért. Eusebio Di Francesco menedzsere alatt kulcsfontosságú szerepet töltött be a Sassuolo védelmében, és végül segített a csapatnak az első Európa Liga kvalifikációban, miután a Serie A-ban 6. lett.
A Juventus Coppa Italia győzelme a Milan ellen, mivel a Milan Európába ment volna, ha megnyerték volna a döntőt.