Az 1801-ben trónra lépett orosz császár, I. Sándor császár, valamint orosz nagyherceg Konstantin Pavlovics fiatalabb testvére volt. Riaszanovszkij szerint ő volt "Európa legszebb férje, de egy bájos, aki élvezte a női társaságot, és gyakran a férfiakkal volt a legjobb". 1817 július 13-án Nikolai feleségül vette Charlotte-t, a porosz hercegnőt (1798-1860), aki később Alexandra Feodorovna néven élt, amikor átállt az ortodox hitre.
Gatchina palota Gatchinában