Azpilicueta a 2013-as FIFA Konföderációs Kupára került kiválasztásra Brazíliában: a második csoportba a Tahitival játszott mérkőzésen kezdte, amelyet Spanyolország 10-0-ra nyert, és a verseny legnagyobb győzelmi különbségét állította fel, és a félidőben Álvaro Arbeloa helyébe lépett
A vendéglátókkal a döntőben, 3-0-os veszteséggel.