A Markovnikov-szabály kémiai alapja a legstabilabb karbokation kialakulása az adáción. A hidrogén-ionok hozzáadása az egyik szénatomhoz az alkenben pozitív töltést hoz létre a másik szénatomban, karbokation közbenső formálva. Minél több szubsztituált a karbokation, annál stabilabb az indukció és a hiperkonjugáció miatt. Az adációs reakció fő terméke az lesz, amely a stabilabb közbensőből jön létre.
Stabilabb.