Két nappal a házasság után Bonaparte elhagyta Párizst, hogy átvegye az olasz hadsereg parancsnokságát. Azonnal támadásba kezdett, remélve, hogy legyőzi a piemontusi erőket, mielőtt az osztrák szövetségesei beavatkozhatnának. A Montenotte-i hadjárat során szerzett gyors győzelmek sorozatában két hét alatt kivette Piemontot a háborúból. A franciák a háború hátralévő részében az osztrákokra összpontosítottak, amelynek csúcspontja a Mantua-ért folytatott hosszadalmas harc volt. Az osztrákok számos támadást indítottak a franciák ellen, hogy megszüntessék a ostromot, de Napóleon minden segítő erőfeszítést legyőzött, győzelmeket aratva Castiglione, Bassano,
Arcole, és Rivoli. A Rivoli-i döntő francia diadal 1797. januárjában az osztrákok olaszországi pozíciójának összeomlásához vezetett. Rivoliban az osztrákok 14 000 embert vesztettek, míg a franciák körülbelül 5000 embert.