Azpilicueta a 2013-as FIFA Konföderációs Kupára került kiválasztásra Brazíliában: a második csoportban kezdte a Tahitival játszott mérkőzést, amelyet Spanyolország 10-0-ra nyert, és a versenyen a legnagyobb győzelmi különbség rekordját állította fel, és a döntőben Álvaro Arbeloa helyébe váltott a félidőben.
A házigazdák ellen, egy esetleges 3-0 veszteségben.