En kelkaj kazoj de multoblaj ligoj inter du atomoj, ekzistas neniu neta sigma-ligo entute, nur pi-ligoj. Ekzemploj inkludas diiron-heksakarbonil (Fe2 ((CO) 6), dikarbono (C2), kaj diborano ((2) (B2H2). En tiuj kunmetaĵoj la centra ligo konsistas nur el pi-ligo pro sigma-antiligo akompananta la sigma-ligo mem. Tiuj kunmetaĵoj estis utiligitaj kiel komputilaj modeloj por analizo de pi-ligo mem, rivelante ke por atingi maksimuman kolapsan orbitan distancon, la obligaciodistancoj estas multe pli mallongaj ol atendite. Demando: Por kiu tipo de ligoj estis tiuj komputilaj modeloj analizitaj?
pi-ligado