Post prezentiĝado por Italio sub Giovanni Trapattoni dum ilia 2002-datita FIFA World Cup-kvalifika kampanjo, Montella estis elektita kiel membro de la itala teamo kiu konkurus ĉe la 2002-datita Mondo-pokalo, kie la italoj estis eliminitaj kontestate en la rondo de 16 al ko-gastigantoj Sud-Koreio post 2<unk>1 malvenko en kromtempo. En lia nura Monda Pokalo, dum la fina matĉo de Italio kontraŭ Meksiko en la Monda Pokalo de 2002, li havis golon malĝuste malpermesitan. Li poste egaligis la golon de Del Piero en la fina remizo 1<unk>1, kiu helpis al Italio antaŭeniĝi al la dua raŭndo. Li varmiĝis kaj estis preta veni de la benko en la matĉo de la rondo de 16, sed la sudkorea Ahn trafis la oran celon momentojn antaŭ ol li estis metita eniri. Li poste ankaŭ aperis por Italio en tri Eŭro 2004 kvalifiki matĉojn, sed ne estis vokita por la fina turniro.
Ĉu vi ne scias? Li faris sian lastan aperon por Italio sub Marcello Lippi, en internacia amika matĉo kontraŭ Rusio la 9an de februaro 2005, okazigita en Cagliari, kiun Italio venkis 2 kontraŭ 0. En totalo, Montella gajnis 20 ĉapojn kaj gajnis 3 golojn por Italio.