Bruscolotti poste translokiĝis al S.S.C. Napoli en 1972, kie li pasigis la plej grandan parton de sia kariero, farante pli ol 500 ludoj por la teamo dum siaj dek ses sezonoj en Napolo; li faris sian Serie A debuton kun Napolo dum la sezono 1972-73, en 1-0 venko super Ternana la 24an de septembro 1972. Bruscolotti iĝis simbolo kaj legendo de la klubo, kaj ludis ŝlosilan rolon por helpi Napolon al sia unua Serie A-titolo en 1987.
; li ankaŭ estis la kapitano de la teamo de 1978 ĝis 1984, kiam li transdonis la brakon al Diego Maradona. Li retiriĝis en la aĝo de 37 en 1988; li tenas la rekordon por la plej multaj Serie A-aperoj por Napoli (387), kaj faris la duan plej multajn aperojn en ĉiuj ligo-konkuradoj por la klubo. Li ankaŭ faris 96 prezentiĝojn por Napolo en la Coppa Italia, kaj 28 en eŭropaj konkuradoj. Bruscolotti ankaŭ trafis 11 golojn por Napolo dum sia kariero; unu el liaj plej rimarkindaj goloj venis en 1-0 hejma venko super Anderlecht en la reveno de la duonfinalo de la 1976-77 Eŭropa Pokalo de Pokalvenkintoj, kvankam Napolo estis eliminita de la finaj ĉampionoj entute. Lia plej grava golo por la klubo venis en la dua etapo de la finala matĉo de la anglo-itala Ligo-Pokalo en 1976, kiu vidis Napolon triumfi super Southampton. Aldone al tiuj titoloj, Bruscolotti ankaŭ gajnis du Coppa Italia titolojn kun Napolo.