المقطع: الأساس الكيميائي لقاعدة ماركوفنيكوف هو تكوين أكتر الكربوكاتيونات استقراراً أثناء عملية الإضافة. إضافة أيون الهيدروجين إلى ذرة كربون واحدة في الكربون يخلق شحنة إيجابية على الكربون الآخر، مما يشكل مركز كربوكاتيون. كلما كان الكربوكاتيون أكثر استبدالاً، كلما كان أكثر استقراراً، بسبب الاستقراء والترابط. المنتج الرئيسي لرد الفعل الإضافي سيكون المنتج المتكون من المركز المتوسط الأكثر استقراراً. لذلك، المنتج الرئيسي لإضافة HX (حيث X هو بعض الذرات الأكثر إلكترون سلبية من H) إلى الكربون لديه ذرة الهيدروجين في الموقف الأقل استبدالاً و X في الموقف الأكثر استبدالاً. لكن الكربوكاتون الآخر الأقل استبدالاً والأقل استقراراً سيظل يتشكل عند تركيز معين، وسوف يستمر في أن يكون أصغر مع المركب المتصل
أكتر استقرار هو