Na zijn vertrek uit Caterham, ging Rossi naar Marussia F1 als reservecoureur voor de rest van het seizoen 2014. Aanvankelijk zou hij zijn Formule 1-debuut maken bij de Belgische Grand Prix, ter vervanging van de Britse coureur Max Chilton, hoewel Marussia later die beslissing omkeerde. Hij werd later ingesteld om de gewonde Jules Bianchi te vervangen bij de Russische Grand Prix.
Maar Marussia besloot later om maar één auto voor Chilton te laten rijden.