Li versloeg Mark Joyce in zijn openingswedstrijd van het seizoen 2013/14 om de eerste ronde van de Wuxi Classic te bereiken, waar hij drie breaks over 50 maakte om een voorsprong van 3 over 0 op wereld nummer drie Judd Trump te vestigen en een 5 over 2 overwinning te verzegelen, de beste van zijn carrière tot nu toe. Hij werd in de volgende ronde 5 tegen 4 verslagen door zijn landgenoot Xiao Guodong. Tijdens het Britse kampioenschap versloeg Li David Gilbert en Andrew Higginson beide met 6 tegen 4 scorelines om wereld nummer één Neil Robertson in de laatste 32 te ontmoeten. Li gaf de Australische een competitieve wedstrijd, maar verloor 6 tegen 3, waarbij Robertson later verklaarde dat Li veel beter was dan zijn ranglijst suggereerde en dat zijn veiligheidsspel hem bijzonder had onder de indruk gemaakt. Li kwalificeerde zich ook voor de German Masters en China Open.
Maar verloor 5 tegen 3 van de winnaars Barry Hawkins en Marco Fu. Li bleek voormalig wereldkampioen Peter Ebdon op de Welsh Open, voordat hij 4-1 werd verslagen door Anthony Hamilton in de laatste 64. Li werd gerangschikt op wereld nummer 85 aan het einde van het seizoen.