Schrijf een voortzetting voor deze paragraaf - Op de 2013 Hopman Cup
, en speelde voor de VS (met John Isner), de eerste rubber was tegen Zuid-Afrika. Williams versloeg Chanelle Scheepers en met John Isner versloegen ze comfortabel het Zuid-Afrikaanse paar Chanelle Scheepers en Kevin Anderson. In de tweede rubberwedstrijd van de VS tegen Frankrijk won ze beide singles en in het gemengd dubbel versloeg ze Jo-Wilfried Tsonga en Mathilde Johansson. Vervolgens stond ze tegenover Anabel Medina Garrigues van Spanje en won in twee sets.