Po návratu Napoleona z Elby ve Sto dnech byl Exelmans dočasně jmenován párem Francie a byl uveden do velení II. kavaleristického sboru, který se skládal z 9. kavaleristické divize generála majora Strolze a 10. kavaleristické divize generála majora Chastel. Během kampaně u Waterloo bojoval v bitvách u Ligny a Wavre.
- Ne, ne. V závěrečných operacích kolem Paříže získal 1. července ocenění v bitvě u Rocquencourtu, kde jednotky pod jeho velením izolovaly a zničily pokročilou pruskou husarskou brigádu pod velením plukovníka von Sohra.