Když Prusko vstoupilo do Šesté koalice v roce 1813, Grolman sloužil jako major a velel brandenburskému Landwehrskému praporu. Zúčastnil se bitvy u Hagelbergu a blokády Magdeburgu a Weselu. V červenci 1814 se Grolman vrátil do své magistratury, ale v následujícím roce během Stodenní války převzal velení nad svým Landwehrem. Za jeho vedení v Fleurus a Wavre
Byl vyznamenán Železným křížem 1. třídy.