Po řecké válce za nezávislost (1821<unk>1830) mu byl nabídnut trůn Řecka podle Londýnského protokolu z roku 1830, který vytvořil nezávislý řecký stát, ale odmítl ho, protože věřil, že je příliš nejistý. Místo toho přijal belgický trůn v roce 1831 po nezávislosti země.
V roce 1830. Belgická vláda nabídla Leopoldovi tuto pozici kvůli jeho diplomatickým vazbám s královskými rodinami po celé Evropě a protože jako kandidát podporovaný Brity nebyl spojen s jinými mocnostmi, jako je Francie, o kterých se věřilo, že mají územní ambice v Belgii, které by mohly ohrozit evropskou rovnováhu sil vytvořenou Vídeňským kongresem v roce 1815.