Jako diplomat vytvořil Grandi síť kontaktů, které mohly soupeřit jen s Mussoliniho zetěm Galeazzem Cianem, a pokusil se ji využít pro své vlastní účely. Tak přesvědčil krále Viktora Emmanuela III., aby mu v roce 1937 udělil titul, a podařilo se mu udržet si pohodlné postavení, dokud ho Mussolini neposlal na řeckou frontu.
s ostatními "Gerarchi" v roce 1941. Jako Mussoliniho velvyslanec v Londýně měl poměr s některými z nejvlivnějších šlechticek té doby, včetně lady Alexandra Curzon, dcery indického vicekrále George Curzona.