Během napoleonských válek vedl Maucune v roce 1805 v Elchingenu a v letech 1806 - 1807 v Jene, Magdeburgu, Soldau a Eylau 39. v VI sboru maršála Michela Neye. Byl povýšen na generála a v roce 1807 vedl brigádu u Friedlandu. Ve Španělsku v letech 1808 a 1811 velil brigádě v Gallegos, Tamames
, Alba de Tormes, Ciudad Rodrigo, Almeida, Bussaco, Casal Novo a Fuentes de Onoro.