V roce 1797 se Azurduy vrátila na farmu svého otce a trávila dny s domorodci, kteří žili na jeho půdě. Byla svědkem brutality jejich práce ve španělských minách stříbra a stala se vášnivým spojencem indiánského revolučního hnutí.
- Ne, ne. V roce 1805 se Azurduy provdala za svého souseda a kamaráda z dětství Manuela Ascencia Padillu, spolurevolučníka, který opustil rojalistickou právnickou školu, aby se připojil k hnutí za nezávislost. Jejich manželství bylo pozoruhodně pokrokové, s Padillou, který stál po boku své ženy na bojišti i mimo něj. Předtím, než začali jejich vojenské střety, měli Padillové dva syny. Oba zemřeli tragicky mladí kvůli nemoci a podvýživě v vojenských táborech.