V roce 1796, v hodnosti kapitána, šel Bessières sloužit v italské kampani Napoleona Bonaparta. V Roveretu
Po bitvě u Rivoli byl poslán do Francie, aby přinesl zajaté vlajky na ředitelství. Spěchal zpět na frontu a doprovázel Napoleona při invazi do Štýrska velením průvodců, kteří tvořili jádro pozdější konzulární a císařské stráže.