Zverev reprezentoval Německo na Hopmanově poháru čtyři po sobě jdoucí roky od roku 2016 do roku 2019 se třemi různými partnery. V roce 2016 soutěžil se Sabine Lisicki. Duo zvítězilo proti francouzskému týmu, přičemž Zverev vyhrál oba své zápasy v singlu a smíšeném dvojici. Nicméně byli vyloučeni proti Velké Británii a Austrálii Green a nepřešli do finále. Další rok
, vstoupil do soutěže s Andreou Petkovičem. Zatímco dvojice vyhrála pouze zápas proti Velké Británii, Zverev také porazil Federera v singlu v jeho prvním turnaji po návratu z zranění.