Po smrti Nicolase-Jeana Rouppea v roce 1838 se stal druhým burgemistrem belgického hlavního města od nezávislosti země.
V roce 1830 byl jmenován městskou radou dne 13. září 1838 na funkci burgemistra Bruselu (1838-1841). 13. dubna 1841 se stal ministrem spravedlnosti (1841-1842) v kabinetu Jean-Baptiste Nothomba, který v ten den následoval liberálního Josepha Lebeaua, který odstoupil. Ale van Volxem zůstal ministrem pouze dvacet měsíců, protože Nothomb 14. prosince 1842 převzal na svůj vlastní účet pozici ministra spravedlnosti kromě funkce předsedy vlády.