Jiménez lagħab mat-tim nazzjonali senior ta' Spanja fil-Kampjonat Dinji tal-FIBA 2006, fejn rebaħ medalja tad-deheb. Huwa rebaħ ukoll il-medalja tal-fidda fl-Olimpjadi tas-Sajf tal-2008
, hekk kif Spanja tilfet kontra Team USA fil-logħba tal-medalja tad-deheb. Wara dik il-kompetizzjoni Olimpika, Jiménez ħabbar li kien se jirtira mit-tim nazzjonali Spanjol, wara li kien il-kaptan ta' dak il-grupp ta' plejers. Huwa rtira dak iż-żmien bħala l-plejer Spanjol bl-akbar numru ta'medalji rebbieħa fit-turnew internazzjonali għat-tim nazzjonali ta' Spanja.