כתוב המשך לפרק זה - החל משנת 1805 ואילך, סנט-הילאר ישרת ללא הרף ב"גרנד ארמי", עם פקודות דיוויזוניות שונות. ב-1805, הוא פיקד על דיוויזיה בקורפוס הרביעי של המרשל ז'אן דה דיו סולט במהלך מלחמת הקואליציה השלישית ובקרב אוסטרליץ.
ב-1941 הוא הוביל התקפה מכרעת על הרמה פרצ'ן, וקיבל פצע קשה בתחילת ההתקפה, אך בכל זאת שמר על פיקודו למשך שאר הקרב. בין 1806 ל-1807, הוא נלחם בהצטיינות בינה, איילאו והילסברג. הוא נעשה הרוזן של האימפריה בשנת 1808 וקיבל פיקוד דיביזיאוני בצבא גרמניה, שאיתו הוא יפעל במערכה בדרום גרמניה ובאוסטריה. ב-22 באפריל 1809, סנט-הילאר הצטיין בעיני נפוליאון בקרב אקמולה.