הוא הצטרף בתור סמל לגדוד סמיאנובסקי של המשמר הקיסרי הרוסי ב-1781 בגיל 12. בין 1782 ל-1786 הוא למד בפקולטה הפרוטסטנטית בשטרסבורג כדי לשפר את כישורי השפה הצרפתית והגרמנית. הוא העריץ את גתה ואת פרידריך שילר וכתב לאחרון מכתב בגרמנית כשהיה רק בן 17. הוא גם למד מוסיקה וריקוד, וזכה לכינוי "בוריס-ווסטריס" על שם הרקדן הצרפתי אוגוסט וסטריס. הוא המשיך את לימודיו כסגן סגן בבית הספר הצבאי בפריז במהלך השנים האחרונות של המשטר העתיק; הוא לא פגש את נפוליאון בונפרטה שעזב את בית הספר באוקטובר 1785. שבועיים לאחר הפלישה לבסטיליה,
הוראה בכתב הגיעה לגוליצינים לפטרול בעיר בתור שומרים. התכתובות של הבכור של האחים גוליצין מעידות על העניין העמוק שלו בניתוח והבנת אירועי המהפכה הצרפתית. בוריס עשה הערות ביקורתיות על ההצעות של דובואה-קראנס באסיפה. בשנת 1791 קתרינה הגדולה הורה לכל המשפחה לעזוב את פריז ולחזור למוסקבה, אך הם ביקרו קודם רומא, שם האחים הוצגו על ידי יו דאגלס המילטון.