לאחר מלחמת העצמאות היוונית (1821<unk>1830), ליאופולד הוצע כס המלוכה של יוון תחת פרוטוקול לונדון של 1830 שיצר מדינה יוונית עצמאית, אך דחה אותו, מאמינה שהוא מסוכן מדי. במקום זאת, הוא קיבל את כס המלכות של בלגיה בשנת 1831 לאחר עצמאותה של המדינה.
בשנת 1830. ממשלת בלגיה הציעה את התפקיד לליאופולד בגלל הקשרים הדיפלומטיים שלו עם בתי המלוכה ברחבי אירופה, ובגלל שהמועמד התומך על ידי בריטניה, הוא לא היה קשור לכוחות אחרים, כגון צרפת, אשר האמין שיש להם שאיפות טריטוריאליות בבלגיה אשר עלולות לאיים על מאזן הכוחות האירופי שנוצר על ידי קונגרס וינה של 1815.