המקור המוקדם ביותר שמזכיר את רויטיאון הוא ההיסטוריון הרודוטוס מהמאה החמישית לפנה"ס, שמזכיר אותה כאחת הערים שעבר עליהן כסרקסס עם הצבא הפרסי בדרכו ליוון בשנת 480 לפנה"ס. בתקופה דומה לזו שבה כתב הרודוטוס, התייחס הלניקוס, הלוגוגרף המיטיליני, להיסטוריה של רואיטאיון בספר 1 של "הטרויקה" שלו, ואמר כי לאחר שוד איליום, רואיטאיון וסיגאיון הסמוכים חילקו את שטחה של העיר שנפלה ביניהם. רויטיאון הייתה אחת הערים האקטאיות שמייטילין איבדה את השליטה בהן לאחר סיום המרד המיטיליני.
בשנת 427 לפנה"ס. באביב 424 לפנה"ס, הגולים ממיטילין תפסו את רואיטיאון, אך החזירו את השליטה בה לאתונה כאשר קיבלו כופר של 2,000 סטטרים פוקאיים.